909342-65-0 / 3,6-二乙炔基咔唑的制備

背景及概述^[1]

3,6-二乙炔基咔唑是一種有機(jī)中間體，可由3,6-二溴咔唑?yàn)樵舷戎苽?，6-雙[三甲基甲硅烷基乙炔基]咔唑，然后脫去三甲基硅基后得到3,6-二乙炔基咔唑。

制備^[1]

在經(jīng)火焰干燥的100mL圓底Schlenk燒瓶中，將3,6-二溴咔唑（1.0g，3.07mmol）和2mL三甲基甲硅烷基乙炔溶于40mL新鮮蒸餾的干燥三乙胺中。加入100毫克[（PPh₃）₂PdCl₂]（0.14毫摩爾），20毫克三苯膦（0.07毫摩爾）和20毫克CuI（0.1毫摩爾）的混合物，并將該懸浮液在氮?dú)鈿夥障聰嚢杌亓?2小時(shí)。除去揮發(fā)性溶劑后，用100mL二氯甲烷萃取產(chǎn)物。減壓除去溶劑，以98％的產(chǎn)率獲得灰白色固體狀的3，6-雙[三甲基甲硅烷基乙炔基]咔唑，產(chǎn)率為98％。Anal.Calcd for C22H25NSi2(2):C,73.48;H,7.01;N,3.89.Found:C,73.38;H,7.15;N,3.58.¹HNMR(CDCl₃,400MHz):δ8.96(s,NH),8.18(s,2H,),7.55(d,2H,J=8.4Hz),7.34(d,2H,J=8.0Hz),0.32(s,18H).IR(KBr):ν2138.8cm^-1for the ethynyl group.

在室溫下，在氮?dú)鈿夥障拢瑢?，6-雙[三甲基甲硅烷基乙炔基]咔唑（1.25g，3.4mmol）與無水K₂CO₃（1.0g，7.3mmol）在100mL甲醇中攪拌48小時(shí)，然后完全除去溶劑，從而實(shí)現(xiàn)3，6-雙[三甲基甲硅烷基乙炔基]咔唑的脫甲硅烷基化。用100mL甲苯萃取產(chǎn)物3,6-二乙炔基咔唑。隨后除去甲苯，得到黃色粉末狀產(chǎn)物。Anal.Calcd for C16H9N(3):C,89.28;H,4.21;N,6.51.Found:C,89.12;H,4.29;N,6.77.¹HNMR(CDCl₃,400MHz):δ8.76(s,NH),8.24(s,2H),7.58(d,2H,J=8.4Hz),7.38(d,2H,J=8.4Hz),3.08(s,2H,ethynyl).IR(KBr):ν2100.5cm^-1for the ethynyl group.

參考文獻(xiàn)

[1]From Organometallics,29(13),2971-2980;2010