791-28-6 / 三苯基氧化膦

理化性質(zhì)

熔點(diǎn)：154-158 °C(427-429 K) 。

沸點(diǎn)：462.9±18.0 °C。

閃點(diǎn)：233.8±21.2 °C

蒸汽壓：2.62E-08mmHg at 25°C

分子結(jié)構(gòu)：Ph3PO與POCl3結(jié)構(gòu)類似，都為四面體結(jié)構(gòu)。

相關(guān)性質(zhì)

三苯基氧化膦骨架的剛性及氧原子的堿性，都致使其可以誘發(fā)結(jié)晶其他方法難以結(jié)晶的化合物，對于含酸性氫的物質(zhì)，比如酚尤其有效。

氧化還原

很多金屬離子都可催化PPh3氧化至Ph3PO的反應(yīng)，發(fā)生如下反應(yīng)：2 PPh3 + O2 → 2 Ph3PO

因此三苯基膦樣品中常常含有雜質(zhì)三苯基氧膦。

氧化的三苯基膦可通過與三氯硅烷反應(yīng)得到再生：

Ph3PO + SiHCl3 → PPh3 + 1/n (OSiCl2)n + HCl

與金屬原子相互作用

Ph3PO可以與很多“硬酸”金屬原子配合，典型的配合物例如四面體型的NiCl2(OPPh3)2。

結(jié)構(gòu)

Ph3PO與類似的POCl3都為四面體結(jié)構(gòu)，氧原子呈堿性。其骨架的剛性及氧原子的堿性，都致使三苯基氧化膦可以誘發(fā)結(jié)晶其他方法難以結(jié)晶的化合物，對于含酸性氫的物質(zhì)，比如酚尤其有效。

有機(jī)合成中的副產(chǎn)物

有機(jī)合成中很多反應(yīng)，如Wittig、Staudinger和光延反應(yīng)都會(huì)產(chǎn)生Ph3PO副產(chǎn)物，PPh3Cl2在轉(zhuǎn)化醇為氯代烴也會(huì)產(chǎn)生三苯基氧化膦：

Ph3PCl2+ ROH → Ph3PO + HCl + RCl

氧化的三苯基膦可通過與三氯硅烷反應(yīng)得到再生：

Ph3PO + SiHCl3→ PPh3+ 1/n (OSiCl2)n+ HCl

配位化學(xué)

Ph3PO可以與很多“硬酸”金屬原子配合，典型的配合物例如四面體型的NiCl2(OPPh3)2。

很多金屬離子都可催化PPh3氧化至Ph3PO的反應(yīng)，因此三苯基膦樣品中常常含有雜質(zhì)三苯基氧膦：

2 PPh3+ O2→ 2 Ph3PO

制取方法

有機(jī)合成中很多反應(yīng)，如Wittig、Staudinger和光延反應(yīng)都會(huì)產(chǎn)生Ph3PO副產(chǎn)物，Ph3PCl2在轉(zhuǎn)化醇為氯代烴也會(huì)產(chǎn)生三苯基氧化膦：
Ph3PCl2 + ROH → Ph3PO + HCl + RCl