79-37-8 / 草酰氯與羧酸的反應

概述

草酰氯是一種重要的羧酸衍生物，在有機合成、藥物合成等方面都有著重要的應用，主要可以 發生水解、醇解、氨(胺)解、與有機金屬試劑反應、還原反應、α氫鹵化等多種反應。

反應機制

草酰氯是最活潑的酰基化試劑，極限結構的共振雜化體。 這種共振效應穩定了整個分子，也加強了羰基碳原子與離去基團的鍵。共振效應是一種穩定效應，它依賴于成鍵原子軌道的交蓋，酰氯受這種共振的影響可能是最小的， 脂肪酸(包括不飽和脂肪酸)芳香酸，有機磺酸和取代酸(如氨基酸和鹵代酸等)在催化劑存在下均能與氯化亞砜生成酰氯，催化劑通常使用 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、 N,N-二甲基苯胺和吡啶等。

反應過程

草酰氯與羧酸的反應過程中氯化亞砜一般先與催化劑結合，然后再與羧酸反應生成酰氯。把羧酸制成酰氯，再通過酰氯去進行各種反應是有機合成中常用的方法，較少有用酰氯來制備羧酸的例子，但在有些條件下利用酰氯來制羧酸也是較為有效的。

例如芳環通過傅克反應與草酰氯反應得到相應的酰氯。一般來講脂肪酰氯的水解是相當快的，不用加任何催化劑即可反應。但芳香酰氯的反應要相對慢了很多，有時為了促進其水解需要加入堿和酸。

(1)三甲基乙酸在己內酰胺催化下與氯化亞砜反應生成三甲基乙酰氯，產率 96%。 (CH3)3CCOOH→(SOCl2 己內酰胺)→(CH3)3COCl

(2)對(間)苯二甲氯化亞砜酸和氯化亞砜反應制得對(間)苯二甲酰氯。這兩種產品主要用于有機合成，制備目前廣泛使用的增塑劑對苯二甲酸二異辛脂(DOTP)和鄰苯。