66-98-8/4，4’-聯苯二甲醛的制備

背景及概述^[1]

4，4’-聯苯二甲醛是重要的有機合成中間體，是聯苯衍生物中的一種。聯苯的衍生物在醫藥、高分子液晶、染料、顏料等方面有廣泛的應用。目前，芳香族甲醛類產品的合成方法分為間接電氧化法、相轉移催化法及有機化學合成法。有機化學合成方法中主要有：氯甲基化法、酰鹵化法、氣相或液相選擇性氧化法、羥酸還原法等多種合成方法。

有研究以聯苯為原料，經雙氯甲基化，水解而制備4，4’-聯苯二甲醛，總收率僅為30.8％。或者以聯苯為原料，經胺甲基化、水解和成鹽得4，4’-二胺甲基聯苯鹽酸鹽，然后再與六次甲基四胺反應后水解得4，4’-聯苯二甲醛，總收率為57.8％。4，4’-聯苯二甲醛的合成方法眾多，但是其合成路線過長，收率低，生產成本高。

制備^[1]

4，4’-聯苯二甲醛制備如下：

在配有回流冷凝器的反應器中，加入4mL環己烷和40.0g(0.33mol)SOCl2，攪拌并冷至10℃左右，慢慢滴加N，N二甲基酰胺22.0g(0.3mol)，反應0.5-2.0h后形成Vilsmeier配位絡合物；再滴加16.0g(0.1mol)用環己烷溶解的聯苯溶液，滴加完畢后，升溫至80-90℃，，維持此溫度攪拌反應8h，冷至室溫。在冰水冷浴反應器，向反應液中慢慢滴加冰水，滴畢，于冰浴冷卻下慢慢加入30％氫氧化鈉溶液至pH達到5-6，沉淀得黃色片狀晶體，抽濾，濾餅重結晶，真空干燥得4，4’-聯苯二甲醛15.2g，m.p.139-141℃。高液相測定純度大于98.0％，收率大于70％。

主要參考資料

[1] CN201010000036.1 一鍋法合成4，4’-聯苯二甲醛的方法