6044-68-4 / 丙烯醛二甲縮醛的制備

背景及概述^[1]

丙烯醛二甲縮醛是一種縮醛，縮醛作為反應中間體，在制藥、農藥、香料、樹脂等合成方面的用途日益增廣。

制備^[1]

一般制備丙烯醛二甲縮醛、丙烯醛二乙縮醛的方法是將丙烯醛與甲醇或乙醇在酸性催化劑作用下進行脫水縮合反應而成，但因丙烯醛性質活潑，在酸性介質中不穩定，且因結構空間位阻效應不明顯，與甲醇、乙醇發生反應生成縮醛的選擇性較低，副反應較多，提純困難，不利于工業化大生產。CN201110201192.9報道了將丙烯醛與原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯在酸性催化劑條件下反應，由于原甲酸酯在反應中的空間位阻效應大于甲醇、乙醇，反應生成相應的縮醛，選擇性高，副反應少，提純容易，適用于工業大生產。方法如下：

將裝有攪拌裝置、滴液漏斗和溫度計的500ml三口燒瓶置于水浴中，加入280g原甲酸三甲酯(2.64mol)，開動攪拌，緩慢加入氨基磺酸1.8g(0.019mol)，經水浴裝置控制溫度30?40℃，勻速滴加丙烯醛140g(2.54mol)，1小時內滴完，繼續攪拌2小時，然后加入碳酸鈉，中和至PH7?7.5，再攪拌2小時，靜置4小時，過濾，除去不溶固體后，進行常壓精餾操作，截取89?91℃餾分201g(GC檢測，含量98.8％)，即為丙烯醛二甲縮醛，收率81.8％。

上述反應無需添加溶劑，我們在反應中試用了多種溶劑，發現不添加溶劑，比添加溶劑的收率高、質量好，不添加溶劑將減少副反應的發生，不添加溶劑有利于精餾操作，更易分離出需要的成品。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN201110201192.9一種用丙烯醛制備縮醛的方法