597554-03-5/10-(2-萘基)蒽-9-硼酸的制備和應用

背景及概述^[1]

10-(2-萘基)蒽-9-硼酸是一種有機中間體，常用于進行Suzuki等金屬偶聯反應，可由2-溴萘為反應原料與正丁基鋰反應，再與9，10-二溴蒽偶聯，反應制得。

制備^[1]

中間體-1的合成

在氮氣保護條件下，將2.07g，10mmoL的2-溴萘溶于無水四氫呋喃40mL中，將反應物溫度降至-78℃，慢慢滴加2.5M正丁基鋰4mL，反應物在0℃條件下攪拌1小時，再將反應物溫度降至-78℃，滴加12mmol硼酸三甲酯12.47g，常溫攪拌12小時。反應結束后，加入2N-HCl水溶液，攪拌30分鐘，用乙醚萃取。

無水硫酸鎂除去有機層內水分，抽濾，濃縮有機溶液得到的化合物用Hex∶EA＝5∶1的洗脫液過層析柱，得到中間體-1 1.48g(86％)。

中間體-7的合成

在氮氣保護條件下，加入3.36g，10mmol的9，10-二溴蒽和1.72g，10mmol的中間體-1，溶于甲苯40mL，分別加入0.58g，0.5mmol的Pd(PPh3)4和15mL，30mmol的2MK2CO3，回流24小時。反應結束后，反應物溫度降至常溫，加入MC200mL，H2O200mL，萃取MC層，用無水硫酸鎂干燥濃縮，用Hex∶EA＝4∶1的洗脫液過層析柱，得到中間體-72.45g(64％)。

10-(2-萘基)蒽-9-硼酸的合成

在氮氣保護條件下，將3.83g，10mmol的中間體-7溶于無水四氫呋喃40mL，將反應物溫度降至-78℃，慢慢滴加2.5M正丁基鋰4mL，反應物在0℃條件下攪拌1小時，再將反應物溫度降至-78℃，滴加12mmol硼酸三甲酯12.47g，常溫攪拌12小時。反應結束后，加入2N-HCl水溶液，攪拌30分鐘，用乙醚萃取。無水硫酸鎂除去有機層內水分，抽濾，濃縮有機溶液得到的化合物用Hex∶EA＝3∶1的洗脫液過層析柱，得到中間體-10 3.10g(89％)。

應用^[2]

10-(2-萘基)蒽-9-硼酸可發生Suzuki偶聯反應：在氮氣保護下將，1，3-二[2-(5-溴吡啶)]-苯(200mg，0.512mmol)，[10-(2-萘)9-蒽]硼酸(273mg，1.23mmol)，四(三苯基膦)鈀(29.6mg，0.026mmol)，甲苯(80mL)和碳酸鉀水溶液(40mL，2M)，投入到250ml三口圓底燒瓶中攪拌，混合物在氮氣氣流保護下加熱至90℃反應12小時。反應完畢后自然冷卻到室溫，粗產品通過使用二氯甲烷(40ml)和去離子水(4/30mL)洗滌，分離出有機層，用硫酸鎂干燥后過濾，減壓蒸餾得到粗產品，粗產品用二氯甲烷同正己烷作1：2展開劑進行硅膠柱層析提純，然后用正己烷同二氯甲烷進行重結晶，得到白色粉末341mg，產率：81％。¹H-NMR(400MHz，CDCl3):δ＝9.078(s，1H)，8.937-8.947(d，2H)，8.356-8.380(dd，2H)，8.114-8.177(dd，6H)，8.056-8.076(d，2H)，7.762-7.782(d，6H)，7.600-7.764(t，2H)，7.518-7.559(t，6H)，7.427-7.465(t，4H)，7.182-7.331(m，9H)；

參考文獻

[1][中國發明]CN201511029496.6一種藍色熒光主體物質、含有此物質的有機薄膜及有機電致發光器件

[2]CN201611001142.5吡啶類蒽衍生物鉑配位化合物及其合成與應用