561328-69-6/3-吡啶基三氟硼酸鉀的制備

背景及概述^[1-2]

3-吡啶基三氟硼酸鉀可作為醫藥合成中間體，可由4-甲氧基硼酸為反應原料進行制備，也可以吡啶-2-基硼酸為反應原料制得。

制備^[1-2]

報道一、

將二氟化氫鉀（2.06g，26.3mmol）的H₂O（15mL）溶液添加到4-甲氧基硼酸（6.60mmol）的甲醇（15mL）溶液中，得到白色沉淀。將混合物在室溫（18℃）下攪拌2小時，然后在減壓下濃縮以顯示白色固體。用20％甲醇的丙酮溶液（3×20mL）萃取產物。合并萃取物并濃縮，直到觀察到少量沉淀為止。加入二乙醚（40mL）以促進沉淀，過濾沉淀物，用乙醚（2×5mL）洗滌，并在布氏燒瓶上干燥，得到3-吡啶基三氟硼酸鉀，產量1.14g，76％。熔點（℃）：235-236；實測值：235-236。

報道二、

在0°C，氮氣保護下向吡啶-2-基硼酸（1.0g，8.93mmol）的MeOH（2.6mL）中的溶液中分批添加KHF₂（2.09g，26.8mmol）。然后繼續在0℃下向該懸浮液中逐滴添加H₂O（5.95mL，4.5M）。除去冰水浴，將反應在室溫攪拌直到¹¹BNMR表明反應完成（?2分鐘）。將粗混合物濃縮并真空干燥過夜，使用丙酮（60mL），通過連續的索氏提取（4h）純化粗固體。濃縮收集的溶劑，然后重新溶解在最少量的丙酮（5mL）中，加入乙醚（30mL）產物沉淀。過濾產物，濃縮，真空干燥，以90％的收率得到純化合物3-吡啶基三氟硼酸鉀（1.08g，8.03mmol）。

參考文獻

[1] Suzuki-Miyaura Coupling Reactions of Iodo(difluoroenol) Derivatives, Fluorinated Building Blocks Accessible at Near-Ambient Temperatures

[2] Scope of the Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions of Potassium Heteroaryltrifluoroborates