503538-70-3 / 5，5′-雙(二苯基磷)-四氟-二-1，3-苯二氧雜環的制備

背景及概述^[1]

外消旋或手性二膦5，5'-雙(二苯基磷)-四氟-二-1，3-苯二氧雜環在金屬配合物的合成中用作雙齒配體，用作不對稱催化氫化的催化劑，優點是通過不對稱誘導直接導致制備光學純的異構體，而不必進行外消旋混合物的拆分。

制備^[1]

5，5'-雙(二苯基磷)-四氟-二-1，3-苯二氧雜環可以按照以下步驟制備：

1）將5g苯并二惡烷和100ml無水四氫呋喃在無光下置于氬氣下。然后加入5.12g二溴二甲基乙內酰脲，將反應混合物在室溫避光下攪拌18小時，蒸發一半的四氫呋喃后，加入50ml戊烷，過濾，重復操作三遍，然后在減壓下蒸發掉溶劑。所得油狀殘余物通過硅膠柱色譜純化，用8/2，v/v的環己烷/乙酸乙酯混合物洗脫（產率＝90％），制備4-溴-1，2-乙撐二氧苯。

2）將4-溴-1，2-亞乙基二氧苯，氯二苯膦和200毫升無水二甲基甲酰胺置于0°C的氬氣下。然后分批加入54.9g的溴琥珀酰亞胺。逐漸回到室溫后，將反應混合物攪拌24小時。減壓蒸發掉溶劑，并將獲得的白色固體用二氯甲烷洗滌。濾液用50ml飽和硫酸鈉水溶液處理，用50ml飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂干燥。減壓蒸發溶劑后，獲得黃色油5，5'-雙(二苯基磷)-四氟-二-1，3-苯二氧雜環（定量收率）。

參考文獻

[1] FR2830254 - NOUVELLES DIPHOSPHINES, LEURS COMPLEXES AVEC DES METAUX DE TRANSITION ET LEUR UTILISATION EN SYNTHESE ASYMETRIQUE