4731-65-1/三(2-甲氧基苯基)膦的制備方法和應用

背景及概述^[1]

三(2-甲氧基苯基)膦簡稱TOMPP、O-Anisyl3P，可由苯甲醚與三氯化磷反應制備得到。有文獻報道其可用于制備一種新的亞銅配合物發光材料。

制備^[1]

將配備有溫度計，機械攪拌器，滴液漏斗和回流冷凝器的2升反應容器連接至惰性氣體源，并裝入113 g（1.04mol）的苯甲醚和250 ml的MTBE。脫氣后，在1小時內加入440ml（0.70mol）正丁基鋰（在己烷中1.6M），在此期間溫度逐漸升高至回流溫度（約60℃）。在該溫度下保持16小時后，將反應器內容物冷卻至環境溫度（此時，GC分析表明正丁基鋰的轉化率> 99％，并形成了相應量的2-硫代苯甲醚）。接下來，以反應混合物的溫度不超過30℃的速率添加100ml的MTBE和19.3ml（31.0g，0.225mol）的三氯化磷的混合物。添加完成后，將白色/黃色懸浮液再攪拌4小時。隨后，加入30ml水，并將白色沉淀物濾出。接下來，將白色固體用甲醇（2×200ml）洗滌，過濾，并在真空（1mbar，60℃）下干燥。產率：63.4g（80％）的細白色粉末，根據1H NMR和31P NMR，其是＞99％純的TOMPP。

應用^[2]

三(2-甲氧基苯基)膦可用于大量的配合物材料[Cu(O-Anisyl3P)(2,2’-bipy)](PF6)晶體樣品的制備：稱量0.037g（0.1mmol）的Cu(CH3CN)4PF6，0.035g（0.1mmol）的O-Anisyl3P， 0.016g（0.1mmol）的2,2’-bipy；分別用5mL的二氯甲烷溶解后依次混合，充分攪拌使之充分發生配位反應，得到紅棕色澄清溶液；過濾后，將上述溶液在室溫下減壓旋蒸除去所有溶劑，干燥，最終得到淺色晶體粉末產物，產率為78%（以Cu計算）。將配合物置于4-甲基吡啶的氣氛中響應后，能觀察到非常亮的藍綠色發光。

參考文獻

[1] From PCT Int. Appl., 2000008030, 17 Feb 2000

[2] [中國發明,中國發明授權] CN201910225396.2 一種對4-甲基吡啶蒸汽選擇性響應的亞銅配合物熒光傳感材料