4640-01-1/三氯生甲酯的制備

背景及概述

三氯生甲酯可用作制備2，4，4'-三氯-2'-羥基二苯醚的中間體，廣泛用于肥皂和化妝品作為殺菌劑，并以通用名Triclosan聞名。從商業上引入之時，三氯生甲酯是通過以下方法制備的：將2，4，4'-三氯-2'-氨基二苯醚與亞硝酰基硫酸重氮化，然后將所得的硫酸氫二重氮鹽與熱的強硫酸。該方法的令人討厭和浪費的方面是由此產生非常大量的進攻性副產物2，4，8-三氯二苯并呋喃。結果，有必要將這種副產物與形成的三氯生甲酯分開，并通過例如焚化破壞它來保護環境。而且，需要冗長，昂貴和嚴格的純化程序以將這種可能有害物質的量減少到三氯生甲酯中的可容忍水平。

制備

三氯生甲酯制備如下：

A.）28.8克2，4，4'-三氯-2'-氨基二苯醚和22克。將溴化銅加入到150ml中。在攪拌下將溶液冷卻至10℃。然后，在30分鐘內。在劇烈攪拌和充分冷卻下保持15g的反應溫度為5℃-10℃。加入亞硝酸異丁酯。再過30分鐘后。在5℃-10℃下蒸出溶劑至接近干燥，然后蒸出40g。加入100ml40％的氫溴酸水溶液。將水在100℃下攪拌30分鐘。從形成的溴化銅水溶液中分離出結晶產物。2，4，4′-三氯-2′-溴二苯醚的產量為33.5g，N.P。65℃以溴計算，發現22.8％，為22.2％。

B.）25克2，4，4'-三氯-2'-溴二苯醚，25毫升。二甲基甲酰胺6克混合甲醇鈉和1.1g。將氯化亞銅引入混合物中，然后在135℃下攪拌5小時。然后施加低真空并蒸餾出二甲基甲酰胺。將殘余物與100ml混合。用水，然后在攪拌下加熱至80℃，并用10％鹽酸水溶液調節至pH3至4。沉降后，分離出油狀的三氯生甲酯產物。

主要參考資料

[1] US6133483A Process for the production of 2,4,4'-trichloro-2'-methoxydiphenyl ether