374683-55-3 / 三己基十四烷基四氟硼酸磷的制備方法

背景及概述^[1]

很多鹽都是離子液體。由于它們的性能，離子液體代表現代研究中有機合成用傳統揮發性有機溶劑的有效替代品。用離子液體作為新型反應介質也是對溶劑揮發和催化劑再加工中的問題的實際解決辦法。三己基十四烷基四氟硼酸磷可用作離子液體。含四氟硼酸鹽陰離子的離子液體一般制造如下：在第二步中，可以使鹵化物，例如氯化或溴化1-乙基-3-甲基咪唑，按S.Par方法，與NaBF4在丙酮中；與NaBF4在水中；按與AgBF4或HBF4在水中；與NH4BF4在丙酮中；與HBF4在甲醇中；或用微波輻照與NH4BF4發生反應。但所有已知方法都有缺點，特別對大規模工業合成。

制備^[1]

三己基十四烷基四氟硼酸磷制備如下：使54.35g(0.105mol)氯化三己基(十四烷基)磷與18.90g約50％HBF4水溶液發生反應。然后加入40ml1，4-二烷，在大氣壓下(85～90℃)蒸餾出48ml含HCl的水/二烷共沸物。然后再加入30ml二烷，并在大氣壓下(85℃～101℃)蒸餾出30ml含HCl的水/二烷混合物。在用30ml二烷再次共沸蒸餾后，殘留物中氯化物離子的含量低到用硝酸銀試驗已檢測不到了。在1.3Pa的減壓和70℃下烘干蒸餾殘留物，得到液態三己基十四烷基四氟硼酸磷。產率約是定量的。用硝酸銀在非水介質中的溶液進行微量滴定，終點用Cl-選擇性電極以電位分析法確定，離子液體內的氯化物含量為12ppm。

1HNMR譜，ppm(乙腈-D3；參考：TMS)：0.91t(CH3)；0.93t(3CH3)；1.28～1.40m(16CH2)；1.40～1.62m(8CH2)；2.07～2.20m(4CH2)；3JH，H＝7Hz。

11BNMR譜，ppm(乙腈-D3；參考：BF3·OEt2-外部)-1.22s(BF4-)。

19FNMR譜，ppm(乙腈-D3；參考：CCl3F-內部)-149.22br.s(BF4-)

主要參考資料

[1] CN200580023866.3 低氯化物含量鹽的制備方法