36620-11-8 / 雙-降冰片二烯-四氟硼酸銠的應(yīng)用

概述^[1]

雙-降冰片二烯-四氟硼酸銠(I)可用于有機合成反應(yīng)的催化劑。

應(yīng)用^[1]

雙-降冰片二烯-四氟硼酸銠(I)應(yīng)用舉例如下：

1）制備一種含氟烯胺類化合物的不對稱氫化方法，包括如下步驟：無水無氧條件下，將摩爾比為1∶0.8～1.2的銠催化劑與手性配體一同溶于溶劑A中，在20℃～40℃下攪拌反應(yīng)0.5～2小時，即得到原位催化劑；原位催化劑不進行單獨分離，直接加入烯胺類化合物和溶劑B，形成反應(yīng)體系；將反應(yīng)體系置于高壓反應(yīng)釜中，在0～50℃、2～50atmH2條件下攪拌反應(yīng)2～24小時即成；上述的銠催化劑為二(1,5‐環(huán)辛二烯)四氟硼酸銠或雙-降冰片二烯-四氟硼酸銠(I)。

2）用于制備一種3-羥甲基四氫呋，依次步驟為：1)氫甲酰化反應(yīng)：以2,5-二氫呋喃為原料，經(jīng)Rh催化劑前體和有機膦配體絡(luò)合催化的氫甲酰化反應(yīng)，生成四氫呋喃-3-甲醛；2)硼氫化還原反應(yīng)：步驟1)所得到的四氫呋喃-3-甲醛經(jīng)金屬硼氫化物還原生成3-羥甲基四氫呋喃。步驟1)中所述Rh催化劑前體為二羰基乙酰丙酮銠、一氯二羰基銠二聚物、雙-降冰片二烯-四氟硼酸銠(I)或者雙(1,5-環(huán)辛二烯氯化銠)中的一種，所述有機膦配體為三(2,4,6-三甲基苯基)膦、三鄰甲苯基膦或者三苯基膦中的一種。

主要參考資料

[1] CN201510004445.1一種烯胺類化合物的不對稱催化方法

[2] CN201710729641.4一種3?羥甲基四氫呋喃的合成方法