32315-10-9 / 常用試劑—三光氣

二(三氯甲基)碳酸酯 (三光氣) 在有機合成中有著非常廣泛和重要的用途，而且基本上可以認為它是光氣的化學等價物或者替代物。由于光氣屬于氣體化合物和劇毒化學品，給實驗操作帶來了許多不便。三光氣是一個穩(wěn)定的結(jié)晶固體，適合于安全操作、轉(zhuǎn)移和儲存。在與光氣完全相同的反應中，三光氣的用量通常可以減少到光氣用量的三分之一。雖然三光氣在化學反應中也存在有潛在的不安全因素，但是由于它所進行的反應之獨特和溫和，所以具有很高的合成價值。

三光氣與醇或者胺可以在非常溫和的條件下生成相應的氯甲酸酯或者氯甲酸酰胺(式1)。但是，通常并不停留在這一步，而是接著與不同的醇或者胺繼續(xù)發(fā)生反應，來制備不對稱二烷基碳酸酯或者脲。許多時候這二步反應可以在“一鍋煮”條件下完成(式2)。

如果底物分子中含有1,2-二醇、1,2-二胺或者1,2-醇胺結(jié)構(gòu)，則它們與三光氣反應可以發(fā)生分子內(nèi)的成環(huán)反應，得到具有五元環(huán)結(jié)構(gòu)的碳酸二烷基酯 (式3)、脲 (式4) 和唑啉酮 (式5) 雜環(huán)衍生物。許多有機胺和無機鹽可以用作該反應的堿，比較常用的是吡啶和三乙胺。所有這類反應均在簡單和溫和的條件下完成，產(chǎn)物產(chǎn)率在較高和非常高的水平。所以該反應除了雜環(huán)化合物的合成外，很多時候被用作有機合成中的保護基反應。

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