2938-48-9 / 2,2-二甲基戊二酸酐的制備和應用

背景及概述^[1]

2,2-二甲基戊二酸酐是一種有機中間體，可由2,2-二甲基戊二酸為原料，與縮合劑反應后得到。有文獻報道2,2-二甲基戊二酸酐可用于制備一種高分子量脂肪族聚酯。

制備^[1]

將2,2-二甲基戊二酸（3.00 g，18.7 mmol）添加到EDCI（3.95 g，20.6 mmol）和三乙胺（2.87 mL，20.6 mmol）的二氯甲烷（360 mL）溶液中并將反應混合物攪拌18 h 在室溫下。 溶液用飽和NaHCO₃水溶液（2×100mL）和水（1×100mL）洗滌。 有機層經無水硫酸鎂干燥，過濾并濃縮。 粗產物通過快速硅膠色譜法純化，使用乙酸乙酯和己烷（30∶70）作為洗脫劑，得到白色固體（1.88g，71％）。¹H NMR (400 MHz,CDCl₃) (ppm) 2.83 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 1.86 (t, 2H, J = 7.0 Hz), 1.37 (s, 6H). ¹³C NMR (100 MHz,CDCl₃) (ppm) 172.6 (s), 167.3 (s), 38.1 (s), 30.3 (t), 27.7 (t), 25.2 (q). IR (CHCl3) (cm^-1) 2986,2939, 2878, 1812, 1755, 1583, 1293, 1247, 1150. LRMS (m/z, relative intensity) 143 (MH+, 20), 115([MH+-CO], 45), 98 (45), 84 (100). HRMS calculated for C7H11O3: 143.0708, found: 143.0715. m.p.36-38℃.

應用^[2]

CN201910963804.4報道了一種無催化劑合成高分子量脂肪族聚酯的方法，利用成環性二元羧酸的自催化和易形成環狀酸酐的性質，制備高度純凈的高分子量脂肪族聚酯，能夠安全地應用于可降解高分子材料領域，尤其是生物醫用可降解材料領域。制備方法包括：

預聚階段：無催化劑條件下，以二元醇和過量摩爾比的成環性二元羧酸或對應酸酐為原料，進行酯化反應得到羧基封端的預聚物；

聚合階段：在減壓條件下，控制反應溫度不低于所述成環性二元羧酸對應酸酐的沸點，所述羧基封端的預聚物脫除所述成環性二元羧酸對應的酸酐，得到高分子量脂肪族聚酯。

所述酸酐選自丁二酸酐、2-甲基丁二酸酐、2-苯基丁二酸酐、2-芐基丁二酸酐、2,2-二甲基丁二酸酐、2,3-二甲基丁二酸酐、2,3-二苯基丁二酸酐、1,2-環丁二酸酐、2,2,3,3-四甲基丁二酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、2-酮戊二酸酐、1,3-丙酮二羧基酸酐、2-甲基戊二酸酐、3-甲基戊二酸酐、3-苯基戊二酸酐、2,2-二甲基戊二酸酐中的至少一種。

參考文獻

[1] Pichette S , Aubert-Nicol S , Lessard J , et al. Regioselective Photochemical Rearrangement of N‐Mesyloxylactams[J]. European Journal of Organic Chemistry, 2012, 2012(7):1328-1335.

[2] [中國發明,中國發明授權] CN201910963804.4 一種無催化劑合成高分子量脂肪族聚酯的方法及其產品