26260-02-6 / 2-碘苯甲醛的兩種制備方法報(bào)道

背景及概述^[1-2]

2-碘苯甲醛是一種有機(jī)中間體，可由2-碘苯甲醇通過二氧化錳氧化或者Swern氧化得到。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

在燒瓶中，2-碘苯甲醇(4g,17.09mmol)溶解于二氯甲烷(MC,85ml)中，然后向其中加入氧化錳(MnO2,14.86g,170.92mmol)。所得的反應(yīng)產(chǎn)物在回流下攪拌。反應(yīng)完畢后，所得的反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，然后用硅藻土過濾并濃縮，從而得到2-碘苯甲醛(3.6g,產(chǎn)率75～90％)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.30～7.99(m,4H),10.10(s,1H)

報(bào)道二、

在-60℃下，將16.3g（128mmol，1.2eq）草酰氯在225mL二氯甲烷中攪拌，將21.7g（278mmol，2.6eq）二甲基亞砜在50mL二氯甲烷中的溶液緩慢添加入上述溶液。 10分鐘后，緩慢加入溶解在50 mL二氯甲烷中的25.0 g（107 mmol，1.0 eq。2-碘-芐基醇，15分鐘后，加入54.0 g（534 mmol，5.0 eq）三乙胺，在-60℃下繼續(xù)攪拌15分鐘，然后溫?zé)嶂潦覝亍＜尤?00mL水并分離各相后，將水相用250mL二氯甲烷萃取三次。合并的有機(jī)相用500mL的3N HCl溶液和飽和NaHCO3溶液洗滌，用Na2SO4干燥。真空除去溶劑，殘余物通過柱過濾法純化（100g硅膠，石油醚：乙酸乙酯＝ 3∶1）得到24.6g（106mmol，99％）的淡黃色油。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201480075508.6 用于預(yù)防或治療癲癇的氨基磺酸酯衍生物

[2] Enantioselective Synthesis of Heterocycles through the Palladium-Catalyzed Heck Reaction with New Chiral Ligands，By Thede, Kai，F(xiàn)rom No pp.; 2000