18027-80-0/1，3-雙(3-氰乙基)四甲基二硅氧烷的制備和應用

背景及概述^[1]

1，3-雙(3-氰乙基)四甲基二硅氧烷是一種有機中間體，可用于制備氨基取代的烷氧基硅烷1,3-雙（4-氨基丁基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。1,3-雙（4-氨基丁基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷可用作CO₂捕獲溶劑。

制備^[1]

在5分鐘內，將含有10μL Karstedt催化劑（4.7wt％Pt在二甲苯中）的烯丙基氰化物（10.1g，151mmol）的甲苯（10mL）溶液逐滴加入四甲基二硅氧烷（10.0g，74mmol）的甲苯（15mL）溶液中。誘導幾分鐘后，觀察到放熱，溫度從23升至29°C。加完后將反應混合物加熱至70℃，保持48小時，在此期間，再添加5等分的Karstedt催化劑。之后除去溶劑，并在105-111°C/0.16 Torr.蒸餾收集產物1，3-雙(3-氰乙基)四甲基二硅氧烷，產量11.14g（56％）。¹H NMR (CDCl₃) δ: 2.39 (t, J = 7.0 Hz, 4H); 1.69(m, 4H); 0.70 (m, 4H); 0.10 (s, 12H). ¹³C NMR (CDCl₃): 119.8,20.6, 20.0, 17.8, 0.2 ppm. FTIR (neat): 2958, 2903, 2881, 2246, 1494,1452, 1427, 1414, 1344, 1259, 1176, 1050, 825, 798 cm^-1。

應用^[1]

1，3-雙(3-氰乙基)四甲基二硅氧烷是一種有機中間體用于制備1,3-雙（4-氨基丁基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的方法如下：

氮氣保護，-5℃下，將1,3-雙（3-氰基丙基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（9.9 g，36. 9 mmol）的Et₂O（50 mL）溶液在25分鐘內將緩慢加入到機械攪拌并預冷卻的LAH（6.7 g，176 mmol）的Et₂O（450 mL）中，保持溫度低于5℃。將混合物攪拌1.5小時，然后邊攪拌邊依次加入水（20mL），20％的NaOH（40 mL）和水（100 mL）。再加入額外的Et₂O（100 mL），然后從兩相漿料中倒出Et₂O。白色固體用Et₂O（2*50 mL）萃取，合并Et₂O層，用硫酸鎂干燥，過濾，并濃縮成淺橙色液體，然后將其在85-87℃/0.16 Torr下分餾得到9.1 g（89％）產品，為無色液體。

參考文獻

[1] Perry R J, O’Brien M J. Amino disiloxanes for CO2 capture[J]. Energy & Fuels, 2011, 25(4): 1906-1918.