1765-40-8/α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯的應(yīng)用

背景及概述

α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯是苯類(lèi)衍生物，可用作衍生化試劑，用于氣相色譜分析多功能硫醇，也可用于制備五氟苯酯。

應(yīng)用^[1]

α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯可用于制備三硫代碳酸-二(五氟芐基)酯:

可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合(RAFT聚合)是一種典型的可控活性自由基聚合方法。近年來(lái)，RAFT聚合因其單體適用范圍廣、聚合條件溫和以及能夠較為有效地控制產(chǎn)物結(jié)構(gòu)等優(yōu)點(diǎn)，已成為聚合物分子設(shè)計(jì)與合成的一種重要方法，在嵌段、接枝、超支化以及星形等具有復(fù)雜拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)聚合物的合成方面，得到廣泛的研究和應(yīng)用。實(shí)踐表明，RAFT聚合能夠?qū)崿F(xiàn)的關(guān)鍵因素是設(shè)計(jì)并遴選出適合于目標(biāo)單體的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑(即RAFT試劑)。目前使用的RAFT試劑主要為一些三硫代碳酸酯、二硫代羧酸酯、二硫代氨基甲酸酯和黃原酸酯等，這些RAFT試劑多用于一些不含氟單體(如苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯以及部分乙烯基醚類(lèi)單體)的聚合體系，所制備的產(chǎn)物也多為不含氟的聚合物。

CN201410497677.0克服了現(xiàn)有RAFT試劑難以有效控制高含氟單體的聚合過(guò)程以及所得聚合產(chǎn)物具有不穩(wěn)定的端基等缺點(diǎn)，提供一種在超臨界二氧化碳中的溶解性能優(yōu)良、能有效控制含氟單體聚合過(guò)程以及能為聚合物提供高度穩(wěn)定含氟端基的含氟RAFT試劑。其合成過(guò)程如下：將二硫化碳溶解于溶劑中，再滴加α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯，充分?jǐn)嚢杈鶆颍尤雺A，α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯、二硫化碳、堿、溶劑的摩爾比 為1:1～3:0.5～2:10～40，在25～50℃下攪拌12～24小時(shí)，加入冰水淬滅反應(yīng)，分離純化產(chǎn)物，得到三硫代碳酸-二(五氟芐基)酯。上述α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯、二硫化碳、堿的摩爾比優(yōu)選為1:2～2.5:1～1.5。

本發(fā)明三硫代碳酸-二(五氟芐基)酯制備過(guò)程操作簡(jiǎn)單，其作為RAFT試劑合成的含氟丙烯酸酯聚合物具有高含氟端基，聚合物除了具有良好的憎水性與耐污性能外，高含氟端基有望提升其熱穩(wěn)定性以及透光性等，從而滿(mǎn)足聚合物材料在特 殊條件下的應(yīng)用要求。此外，高含氟量的含氟丙烯酸酯類(lèi)單體及其聚合物在超臨界 二氧化碳中的溶解性能良好，因而，采用本發(fā)明三硫代碳酸-二(五氟芐基)酯、含 氟丙烯酸酯類(lèi)單體有望在超臨界二氧化碳體系中在較溫和的壓力條件下實(shí)現(xiàn)均相 RAFT聚合。

主要參考資料

[1] CN201410497677.0 三硫代碳酸-二(五氟芐基)酯及其制備方法和應(yīng)用