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121-03-9 / 4-硝基甲苯-2-磺酸的應用

概述[1]

4-硝基甲苯-2-磺酸自縮聚染料根據縮聚程度可以分為顏色從黃到紅的染料,其中應用最廣的直接黃11染料是一種強的黃色染料,特別適用于纖維、皮革等的染色。如美國專利4310331等所敘述,其生產過程主要是:4-硝基甲苯-2-磺酸在堿金屬氫氧化物尤其是氫氧化鈉的催化下于50-90℃下自縮聚反應半鐘頭至數小時,再用硫酸或鹽酸中和過量的堿,最后通過壓濾法得到直接黃11濕餅。

4-硝基甲苯-2-磺酸的應用

US3905949使用4-硝基甲苯-2-磺酸的鋰鹽作為原料,在氫氧化鋰存在下進行縮合,得到高濃縮的易溶于水的糊狀染料。與鈉鹽相比,這樣得到的偶氮-和氧化偶氮均二苯乙烯染料的鋰鹽不僅易溶于水,而且有更大的直接性。然而,鋰鹽也有缺點,它們不能形成穩定的染料溶液,相反,其濃溶液在儲藏間有形成凝膠、結晶或結塊的傾向,使得染料難以或甚至不能使用。

應用[3]

制備4,4′-二硝基茋-2,2′-二磺酸

在40℃下,向2升的玻璃反應器中投入400ml水、210g甲醇、200g乙二醇二甲醚、0.5g硫酸鎂(Ⅱ)和90g氫氧化鈉的混合物。在大氣壓下以每小時40升空氣的速率向溶液中強烈通入氣體的同時,計量加入總量為510g濃度為30.5%的4-硝基甲苯-2-磺酸在72%(重量)水與28%(重量)乙二醇二甲醚混合溶劑中的溶液的四分之一,10分鐘加畢。隨后用15分鐘時間將溫度升至50℃,將其余的4-硝基-2-磺酸溶液計量加入,1小時加完,同時加入110g濃度為27.3%的氫氧化鈉溶液。計量添加完畢后,讓混合物于50℃繼續反應共5.5小時,其中計量添加完成30分鐘后將通入的氣流降至201/h,再經過2小時后,降至101/h。反應完全后,用80%濃度的硫酸中和過量的堿。HPLC分析表明4,4′-二硝基茋-2,2′-二磺酸二鈉的收率為理論值的90.4%。

染料直接黃11的制備方法如下:

將11.9份的4-硝基甲苯-2-磺酸緩慢加入到44份25%的四甲基氫氧化銨水溶液中(40℃),攪拌形成藍紫色溶液。在70℃下,攪拌反應5h。反應結束后,形成紅褐色透明溶液,向溶液中加入4.7份的30%鹽酸,調節pH為8,得到黃色溶液,最大吸收波長為414nm。

染料直接橙15的結構式如下:

將12.2份的4-硝基甲苯-2-磺酸緩慢加入到40份25%的四甲基氫氧化銨水溶液中(40℃),攪拌均勻形成藍紫色溶液。加熱至65℃下,攪拌反應6h。反應結束后,形成紅褐色透明溶液。降溫至50℃后,加入2份葡萄糖,攪拌反應0.5h,將溶液降至室溫,然后加入2.9份30%鹽酸。向溶液中加入150份水稀釋,得到澄清橙色溶液,最大吸收波長為440nm。

主要參考資料

[1] 高文濤. . 氧氣液相催化氧化4-硝基甲苯- 2-磺酸制取4,4,'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸反應機理初探%primary mechanism investigation of catalytic oxidation of 4- nitrotoluene- 2 - sulfonic acid to 4,4' - dinitrostilbene- 2,2'-disulfonic acid. 渤海大學學報(自然科學版), 023(3), 1-9.

[2] 高文濤, & 張淑芬. . 氧氣液相催化氧化對硝基甲苯鄰磺酸的研究. 遼寧工程技術大學學報:自然科學版, 18(4), 434-436.

[3] 黃小波, 張軍科, 蔡春, 廖偉秋, 呂春緒, & HUANGXiao-bo等. (2000). 4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸合成工藝改進. 精細化工, 17(3), 175-177.

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