115-19-5/3-甲基丁炔醇-3的制備方法

背景及概述^[1]

3-甲基丁炔醇-3又叫2-甲基-3-丁炔-2-醇，是重要的炔屬醇類(lèi)化學(xué)品之一，主要應(yīng)用于緩蝕劑、食品醫(yī)藥、其它化工產(chǎn)品等領(lǐng)域。在緩蝕劑應(yīng)用方面，因2-甲基-3-丁炔-2-醇的分子中既有極性基團(tuán)，又有非極性基團(tuán)，所以可以作為吸附型緩蝕劑，可有效防止金屬氫脆。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

1#反應(yīng)液的制備

首先將500L高壓釜用氨氣置換3次，將反應(yīng)釜內(nèi)溫度降至-20℃，加入液氨(144.5Kg，8500mol)，開(kāi)啟攪拌，通入乙炔(16800L，750mol)，加入濃度為20wt％的硫酸鎂水溶液43.5g及濃度為50wt％的氫氧化鉀水溶液(1008g，作為溶質(zhì)的氫氧化鉀用量為丙酮的3mol％)，升溫至10℃并加入丙酮(17.4Kg，300mol)，控制丙酮加入速率在1h左右進(jìn)料完畢；反應(yīng)溫度為10℃，反應(yīng)2h后加入5Kg濃度為10wt％的硫酸銨水溶液進(jìn)行中和，得到含有3-甲基丁炔醇-3的1#反應(yīng)液，并取樣通過(guò)GC檢測(cè)反應(yīng)液。

1#反應(yīng)液的組成：無(wú)機(jī)鹽的含量為2.16wt％，水的含量為16.61wt％、3-甲基丁炔醇-3的含量為77.30wt％、丙酮的含量為3.56wt％、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇的含量為0.05wt％、其他組分的含量為0.32wt％，以1#反應(yīng)液各組分的總重量為100wt％計(jì)。

報(bào)道二、

COF-108鍵合法固載1-丁基-3-甲基咪唑氫氧根堿性離子液體

將10.0g催化劑載體COF-108和4.11g N-甲基咪唑在甲苯中回流24小時(shí)。反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，過(guò)濾，用甲苯，0.1mol/L的鹽酸，水和甲醇沖洗，減壓干燥后得到固載化的離子液體[Bmim][Cl]/COF-108，將15.88g[Bmim][Cl]/COF-108和2.8g固體氫氧化鉀，分散于100ml的水中，在室溫下600 r/min劇烈攪拌24小時(shí)，然后過(guò)濾混合物，水洗至中性，減壓下干燥得到固載化的堿性離子液體[Bmim][OH]/COF-108。制備成顆粒度為Φ1×(1-2)mm的填料。

取1000g的上述催化劑，裝填于Φ20mm×20m的不銹鋼管式反應(yīng)器中，內(nèi)設(shè)有乙炔分布器。常壓下，將原料丙酮通入到裝有催化劑的反應(yīng)器，乙炔與丙酮的摩爾比為1.1:1.0，反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)器內(nèi)的丙酮流速為0.5m/min，反應(yīng)時(shí)間為40min。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液被送入脫氣塔，于0.5MPa下分離，塔頂采出全部乙炔，經(jīng)管道重新進(jìn)入反應(yīng)器。將反應(yīng)液進(jìn)入脫丙酮塔，常壓精餾除去丙酮，塔頂回收的丙酮循環(huán)使用，塔釜得到甲基丁炔醇粗品，送入炔醇塔進(jìn)一步分離，得到甲基丁炔醇終產(chǎn)品。將液體產(chǎn)物經(jīng)氣相色譜檢測(cè)分析，轉(zhuǎn)化率為99.65%，選擇性為99.95%，甲基丁炔醇產(chǎn)品純度為99.60%，以丙酮計(jì)產(chǎn)品收率99.60%（質(zhì)量收率）。

將該催化劑進(jìn)行長(zhǎng)周期運(yùn)行，經(jīng)過(guò)2000h，轉(zhuǎn)化率為98.56%，選擇性為99.12%，甲基丁炔醇產(chǎn)品純度為99.95%，以丙酮計(jì)產(chǎn)品收率97.69%。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN202010700825.X 一種2-甲基-3-丁炔-2-醇的分離方法

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201910374704.8 一種2-甲基-3-丁炔-2-醇的制備方法