10129-78-9/2,4-二溴苯氧基乙酸的制備

背景及概述^[1][2]

2,4-二溴苯氧基乙酸，為內吸傳導型廣譜滅生性除草劑，主要通過抑制植物體內烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，從而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的轉化，使蛋白質的合成受到干擾導致植物死亡。2,4-二溴苯氧基乙酸通過葉和非木本莖吸收，傳導至植物體內各部分，可防除單子葉和雙子葉、一年生和多年生草本和灌木等40多科的植物。2,4-二溴苯氧基乙酸對闊葉雜草的活性比較高，對禾本科雜草的活性比較低，特別是對高齡的禾本科雜草無效。

2,4-二溴苯氧基乙酸

制備^[2]

在50mL燒瓶中放入2.5g苯酚和14mL溴，瓶口裝上冷凝管，加熱至沸騰，然后經冷凝管上口分2次加入5g二氧化錳，黏附在冷凝管內壁的二氧化錳用12mL的氬氣沖入燒瓶中，加熱直至無回流液出現；將容器中的反應混合物趁熱過濾，用少量熱水洗滌濾渣，合并濾液和洗滌液，并放入冷水浴中冷卻至室溫，將所得濾液用布氏漏斗過濾，收集過濾物，將所得過濾物置于沸水中充分溶解，若有顏色加入活性炭除去，然后趁熱過濾除去不溶雜質，濾液置于冰水浴中重結晶抽濾，壓干后即可得到2,4-二溴苯酚；在100mL三頸燒瓶中，加入8g上述所得的2,4-二溴苯酚和3g溴乙酸，然后向其中加入40mL質量分數為25％的氫氧化鉀溶液，搖動使混合均勻，并加入3粒沸石，隨后在三頸瓶的一瓶口裝上溫度計，另一瓶口裝上分水器，分水器上端接回流冷凝管，在分水器中放置2mL的水，再將燒瓶在石棉網上加熱，溫度設定為55℃，回流15min；待上述回流結束后，繼續加熱到瓶內溫度升高到135℃，待分水器全部被水充滿時，停止加熱，冷卻至室溫，收集回流液，得(2,4-二溴-苯氧基)-乙酸鉀，收率為64％；將上述所得的回流液，連同分水器里的水一起倒入內盛15mL質量分數為30％的溴化氫溶液的分液漏斗中，用手振搖60s，然后將其倒入50mL的燒杯中，再向其中加入30mgCu/ZnO/Al2O3催化劑，攪拌均勻，升溫至70℃，保持溫度40min，隨后將燒杯中的混合物，倒入蒸餾燒瓶中進行蒸餾，收集123℃餾分，即可得到2,4-二溴苯氧基乙酸，收率為69％。

主要參考資料

[1]陳興權. 一種2-(3,4-二溴苯氧基)乙酸的合成方法.

[2] 張茂風, 王昌銘, 郭秋玉, & 吳錫山. (2020). 2-(4-溴-2-(氯磺酰基)苯氧基)乙酸乙酯的合成研究. 化學試劑(4), 468-471.

[3] 龔銀香, 童金強, 宋新建, & 汪焱鋼. (2004). N-2-(5-對溴苯氧甲基-1,3,4-噻二唑基)-n′-(芳氧乙酰基)-硫脲的合成. 長江大學學報(自科版), 001(002), 97-98.