1009307-13-4 / 2-(乙氧羰基)乙烯基乙酸二甲基丁二醇酯的制備

背景及概述^[1]

2-(乙氧羰基)乙烯基乙酸二甲基丁二醇酯是一種有機硼酸酯，有機硼酸酯是一類重要的醫(yī)藥中間體和有機化工試劑，廣泛運用在有機合成通過Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)，形成新的C-C單鍵。特別是反式的烯烴硼酸酯通過偶聯(lián)反應(yīng)可以構(gòu)建一些特殊的官能團，在有機合成中尤為重要。

制備^[1]

報道一

以丙炔酸乙酯和雙頻吶硼酸酯為原料，在堿性條件下，以氯化亞銅做催化劑，有機磷做配體，甲醇誘導(dǎo)反應(yīng)，選擇性地生成2-(乙氧羰基)乙烯基乙酸二甲基丁二醇酯。

報道二

在1L三口反應(yīng)瓶中，加入右旋α-蒎烯(50g,0.37mol)和200mL 無水四氫呋喃，氮氣保護下，冷至0℃,緩慢滴加硼烷二甲硫醚絡(luò)合 物(17mL,0.17mol,10M in dimethyl sulfide)，加畢，將溫度升至室 溫，反應(yīng)4h,生成白色固體，然后將反應(yīng)液冷至-40℃,緩慢滴加丙 炔酸乙酯的四氫呋喃溶液(17.3g,0.17mol)，加畢，升至室溫后，反 應(yīng)12h,加入無水乙醛(75g,1.7mol),加熱至40℃反應(yīng)17h,冷至室 溫，減壓除去過量的無水乙醛，再加入頻吶醇(20g,0.17mol)，于室 溫下攪拌6h,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸出溶劑，生成黃色液體，再減壓 蒸餾收集78-80℃/1mmHg餾分，得到的無色液體32.4g，即為2-(乙氧羰基)乙烯基乙酸二甲基丁二醇酯，產(chǎn)率78％。¹H NMR(CD₃Cl)：6.70ppm,雙峰 (1H)；6.50ppm,雙峰(1H)；4.71ppm,四重峰(2H)；1.21ppm,多峰 (15H)。

主要參考資料

[1] [中國發(fā)明] CN201510087124.2 一種制備(E)-3-丙烯酸乙酯頻吶硼酸酯的方法