6315-52-2 / 1,2-雙甲苯氧基乙烷的制備和應用

背景及概述^[1]

1,2-雙甲苯氧基乙烷可作為醫藥合成中間體，可由對甲苯磺酰氯為反應原料，與乙二醇反應制備；可用于制備化合物1，4，7-三對甲苯磺酰基-1，4，7-三氮雜環壬烷，該化合物可作為低溫漂白催化劑配體使用。

制備^[1-2]

報道一、

向帶有干燥管的三口瓶中加入9.5g對甲苯磺酰氯，并用20mL丙酮溶解，將三口瓶放入冰浴中，加入兩滴吡啶、10mL三乙胺和2.75mL乙二醇，溶液變渾濁，有白色固體生成，TLC跟蹤，20小時反應完畢，過濾后將濾液蒸干，用30mL二氯甲烷溶解，20mL×3蒸餾水萃取，蒸干二氯甲烷層，用20mL氯仿：30mL石油醚的混合溶液重結晶，得到白色固體，用二氯甲烷∶石油醚=1∶3為洗脫劑，硅膠柱層析，得白色產物1,2-雙甲苯氧基乙烷6.56g，產率：76.7%，熔點：123?124℃。

報道二、

稱取5g乙二醇溶于50mL甲苯中，以冰水浴冷卻至0℃后，在攪拌下同時緩緩滴入50g對甲苯磺酰氯的甲苯(250mL)溶液和20g三乙胺，滴完后在室溫下繼續反應12h，蒸干甲苯，得到的白色固體用水洗滌三次，無水乙醇重結晶，得白色晶體1,2-雙甲苯氧基乙烷20g，收率68.7％，熔點119～120℃。

應用^[2]

1,2-雙甲苯氧基乙烷可用于1，4，7-三對甲苯磺酰基-1，4，7-三氮雜環壬烷的制備：稱取10.8gN，N’，N”-三對甲苯磺酰基二乙烯三胺溶入250ml二氯甲烷，置于三口燒瓶中，機械攪拌，得一無色透明溶液。加入3.95g碳酸鉀，50℃下攪拌1h，得一黃色渾濁液。另取14.2g1,2-雙甲苯氧基乙烷溶于150ml二氯甲烷中，然后滴加到上述混合液中，滴完后在50℃下繼續反應9h。反應完后得到土黃色溶液，將其傾入水中得淡黃色乳濁液，過濾得淡黃色固體，用乙醇重結晶后得白色針狀晶體6.39g，產率為56.6％。熔點：216～218℃。

參考文獻

[1]CN201210551534.4去氧腎上腺素的生物素衍生物及其制備方法和應用

[2]CN201110276405.4一種低溫漂白催化劑配體的制備方法