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618-88-2 / 5-硝基異酞酸的制備和應用

背景及概述[1]

5-硝基異酞酸是非離子型造影劑碘海醇、碘帕醇、碘佛醇等的重要中間體原料,也是分散染料2、6-二氰基-4-硝基苯胺的起始原料,現該物質具有廣泛的應用范圍和市場前景。

5-硝基異酞酸的制備和應用

制備[1-2]

報道一、

將濃硫酸(104.3mL,1.92mol)加入三口瓶中,再加入間苯二甲酸(40g,0.24mol),攪拌加熱至60℃,保溫0.5h,開始滴加60%硝酸(37.8g,0.36mol),控制滴加速度,在2小時滴加完。加完后60℃保溫反應2小時。冷卻到50℃以下,然后滴加100mL的水。將物料降溫到室溫,倒入過濾器,抽濾除去廢酸,濾餅用水洗滌,抽干重結晶,得白色產物34.6克,收率68.4%。

報道二、

(1)在干燥的反應瓶中,加入濃硫酸55g,開動攪拌。在水浴冷卻下慢慢滴加發煙硝酸23.9g,控制溫度在40℃以下。硝酸加結束后,冷卻至常溫即為混酸(II),備用。

(2)向干燥潔凈的反應器中,加入間苯二甲酸(I)30g(0.18mol),然后再加入溶劑(III)120g,裝上回流冷凝管,開動攪拌,加熱至回流。

(3)在回流狀態下,慢慢滴加混酸(II)78.9g,滴加速度不宜太快,約2h加完。

(4)繼續回流反應5h。反應結束,蒸出溶劑(III)90.8g。

(5)將硝基物加入150ml冷水中(或冰水中),冷卻至室溫過濾,并加50ml冷水浸洗、過濾,濾餅再用冷水淋洗二次,每次50ml,抽干,放置105℃干燥數小時,得最終產品5-硝基異酞酸(IV)35.5g。外觀為白色結晶粉末,熔點:261.3~262.4℃,純度:99.4%,收率:93%。

應用[3]

CN200810020399.4報道了一種5-氨基異酞酸的制備方法,它是在反應器中,加入水和碳酸鈉,開啟攪拌并加熱溶解,待完全溶解后,再加入5-硝基異酞酸(I),使之溶解,它們質量比為:5-硝基異酞酸∶水∶碳酸鈉=1∶4~5∶0.6~0.73;在攪拌下,將20~25%的二硫化鈉水溶液滴加到上述的溶液中,控制溫度在90~98℃,約半小時加完,回流反應2.5~3h,趁熱過濾,收集濾液,其中5-硝基異酞酸與二硫化鈉物質的量之比為1∶0.6~0.75;將上述的濾液加濃鹽酸酸化至pH=3~3.5,冷卻后,過濾,再經冷水洗滌,干燥后得5-氨基異酞酸,外觀為類白色結晶粉末。采用本發明的方法,可從5-硝基異酞酸制備5-氨基異酞酸,產率可達到97%,純度≥99%。

參考文獻

[1][中國發明]CN201711091109.0一種5-硝基異酞酸合成方法

[2][中國發明]CN200810019285.8一種制備5-硝基異酞酸的方法

[3]CN200810020399.4從5-硝基異酞酸制備5-氨基異酞酸的方法

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