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79887-10-8 / 4-戊基苯乙炔的合成方法

背景及概述[1]

4-戊基苯乙炔是一種有機中間體,可由對戊基溴苯與對戊基碘苯先與三甲基硅乙炔反應,然后用碳酸鉀脫去三甲基硅基得到4-戊基苯乙炔。

4-戊基苯乙炔的合成方法

制備[1-2]

報道一、

(1)將對戊基溴苯(80,0.352mmol),三甲基硅乙炔(60mL),二(三苯基磷)二氯化 鈀(0.392g,0.56mmol),三苯基膦(1.144g,4.4mmol),CuI(0.308g,1.6mmol)溶于440mL三 乙胺中,抽真空3次,氮氣保護,反應溫度控制50℃左右,反應12h。HPLC點板監測原料 基本反應完全,冷卻至室溫,往其中加入稀鹽酸,有固體產生(三乙胺鹽酸鹽),過濾,往母 液中加500mL乙酸乙酯和500mL水分液,水相用乙酸乙酯洗二次,合并有機相,無水硫酸 鎂干燥,濃縮的中間產物1(80g,產率95.6%)。

(2)取中間產物1(80g,0.37mol),MeOH(160mL),K2CO3(370g,0.27mol)加入 單口瓶中,室溫攪拌2h。TLC(PE)點板監測反應完成,過濾,濃縮除去甲醇,加二氯甲烷(200 mL)和水(200mL)萃取,水相用二氯甲烷萃取三次,合并有機相,用無水硫酸鎂干燥,減 壓濃縮的中間產物4-戊基苯乙炔(63g,產率99.4%)。

報道二、

將27.4g原料戊基碘苯溶于500mL三乙胺溶液中,通氬氣保護,然后加 入19.6g三甲基硅乙炔,反應溫度為30℃,加入0.16g三苯基膦二氯化鈀和 0.08g碘化亞銅,攪拌反應15h后,通過減壓蒸餾除去反應溶劑三乙胺,將 殘余物溶于75mL四氫呋喃和75mL甲醇混合溶劑中,加入41.4g碳酸鉀, 20℃條件下攪拌反應3h,除去反應溶劑四氫呋喃和甲醇,得粗產品,粗產 品采用柱層析的方法純化,柱層析展開劑為環己烷,得4-戊基苯乙炔,收率 94.5%。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201310574173.X 一種用于制備LED發光材料的化合物及其制備方法

[2] [中國發明] CN201310012764.8 一類具有高雙折射率的偶氮苯液晶化合物及其制備方法

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