2622-05-1 / 烯丙基氯化鎂的制備與應(yīng)用

概述^[1]

烯丙基氯化鎂為有機(jī)金屬化合物，可用作有機(jī)合成中間體。

結(jié)構(gòu)

制備^[1]

烯丙基氯化鎂制備如下：向烯丙基鹵代烷供應(yīng)裝置11中加入烯丙基氯20g，12vol THF，搖勻，得到的混合液 待用。將格氏試劑制備裝置13的外浴溫度升至50～55℃，同時向該格氏試劑制備裝置13中 泵入上述混合液。在不斷的攪拌下，將鎂屑從金屬鎂供應(yīng)裝置12(固體加料漏斗)加入，同時 向格氏試劑制備裝置13中加入0.4g I2單質(zhì)，以進(jìn)行熱引發(fā)。在熱引發(fā)后，將反應(yīng)體系的溫 度立刻降低至0～-15℃之間，進(jìn)行連續(xù)化格氏反應(yīng)，并連續(xù)制備烯丙基氯化鎂，得含有THF 的烯丙基氯化鎂格氏試劑(濃度為0.8mol/L).

應(yīng)用^[1]

烯丙基氯化鎂用于制備7-溴-1-庚烯類化合物：將含有THF的烯丙基氯化鎂格氏試劑輸送至預(yù)混裝置25中，并向其 加入2.0g/mL THF和16mg/mL LiCl，攪拌至固體溶解，得到溶液A，待用；向1,4-二溴丁烷供應(yīng)裝置21中加入1,4-二溴丁烷，15vol THF以及0.1eq KI，攪拌 均勻，得到溶液B，待用。將150mL連續(xù)化偶聯(lián)反應(yīng)裝置22(盤管反應(yīng)器)的外浴溫度升至30℃，并設(shè)置保留 時間為5.0min，向連續(xù)化偶聯(lián)反應(yīng)裝置22(盤管反應(yīng)器)中泵入THF，體系背壓穩(wěn)定為止。將溶液A以16g/min的進(jìn)料速度向連續(xù)化偶聯(lián)反應(yīng)裝置22(盤管反應(yīng)器)中進(jìn)料。將 溶液B以14g/min的進(jìn)料速度向盤管反應(yīng)器中進(jìn)料。從連續(xù)化偶聯(lián)反應(yīng)裝置22(盤管反應(yīng)器) 出口出來的物料進(jìn)入淬滅反應(yīng)單元30的淬滅反應(yīng)裝置31中，將配置好的淬滅劑(飽和氯化 銨溶液)以8.0g/min的進(jìn)料速度向淬滅反應(yīng)裝置31中進(jìn)料，進(jìn)料完畢后，保持流速不變，用 300mL THF置換反應(yīng)體系，體系純度94％；淬滅后，進(jìn)行分液，蒸餾得7-溴-1-庚烯類化合物 產(chǎn)品，收率為85％。

主要參考資料

[1] CN201810516849.2 7-溴-1-庚烯類化合物的連續(xù)化合成系統(tǒng)及連續(xù)化合成方法