2316-64-5 / 5-溴-2-羥基苯甲醇的制備

背景及概述

5-溴-2-羥基苯甲醇，英文名稱：4-bromo-2-(hydroxymethyl)phenol，CAS：2316-64-5，分子式：C7H7BrO2，分子量：203.033本品為白色片狀物。密度：1.722 g/cm3，沸點：281.8ºC at 760 mmHg，熔點：110-112°C(lit.)。常作為醫藥、香料和染料等有機合成的中間體。

制備

5-溴-2-羥基苯甲醇可由5-溴-2-羥基苯甲醛經硼氫化鈉還原制備。5-溴-2-羥基苯甲醇制備反應式見下圖。

圖1 5-溴-2-羥基苯甲醇制備反應式

5-溴-2-羥基苯甲醛的合成

于250ml圓底燒瓶中加入5-溴-2-羥基苯甲酯，升溫至150℃在電動攪拌器攪拌下加入無水三氯化鋁，放大量白煙，經克萊森(Claisen)重排反應當，反應物變為流動相，繼續反應1小時，反應完畢后冷卻至室溫，加蒸餾水水解，再用攪拌器攪拌，加入三氯甲烷萃取有機相。取下層油層，水洗至中性，靜止分液，再加無水硫酸鎂干燥，過濾后蒸去三氯甲烷，再高溫減壓蒸餾，得到5-溴-2-羥基苯甲醛。

以5-溴-2-羥基苯為原料，經Ｒeimer-Tiemann 反應獲得5-溴-2-羥基苯甲醛是工業上最普遍且一直沿用的方法。Ｒeimer-Tiemman 反應是以苯酚和氯仿為原料，在 NaOH 水溶液中，氯仿首先轉化為二氯卡賓，與苯酚鈉發生加成反應生成芐叉二氯，然后迅速水解為醛，再用鹽酸酸化得到鄰羥基苯甲醛和對羥基苯甲醛，通過水蒸氣蒸餾可將鄰羥基苯甲醛分離出來。

5-溴-2-羥基苯甲醇的合成^[1]

在三口瓶中加入5-溴-2-羥基苯甲醛100.5ｇ（500mmol），四氫呋喃溶液300ｍＬ和水10ｍＬ，攪拌下于室溫分批加入硼氫化鈉9.5ｇ（250 mmol）。加畢反應2小時。滴入5％鹽酸200ｍＬ，攪拌使之水解后用水洗滌（洗滌4次，每次500ｍＬ），析出沉淀，過濾，濾餅干燥得白色晶體，5-溴-2-羥基苯甲醇。

參考文獻

[1]Guo, Zong-Liang; Deng, Yan-Qiu; Zhong, Shi; Lu, Gui Tetrahedron Asymmetry, 2011 , vol. 22, # 13 p. 1395 - 1399