13283-01-7 / 六氯化鎢的性質和反應

六氯化鎢是一種無機化合物，由鎢和氯組成，化學式WCl6。 在標準情況下，六氯化鎢是一種深藍色的揮發性固體。 在制備鎢化合物時，它是一種重要的起始試劑。其它電中性的六氯化物包括ReCl6和MoCl6。 高揮發性的WF6也是已知的。

作為一個 d⁰離子， W(VI) 會形成抗磁性的化合物。六氯化鎢的結構是八面體形， W–Cl 鍵的鍵長為 2.24–2.26 Å。

性質和反應

在室溫下，六氯化鎢是一種深藍色固體。 在低溫下，它會變成酒紅色。 六氯化鎢的紅色形式可以通過快速冷凝其蒸氣而制得，該蒸氣在緩慢加熱下會恢復為藍黑色形式。 它會水解成橙色的氯氧化物WOCl4和WO2Cl2，甚至三氧化鎢。WCl6可溶于二硫化碳、四氯化碳和三氯氧磷。

三甲基鋁可以甲基化六氯化鎢，形成六甲基鎢：

WCl6+3 Al2(CH3)6→ W(CH3)6+ 3 Al2(CH3)4Cl2

用丁基鋰處理得到的試劑可用于環氧化物的脫氧。

WCl6的氯原子可以被很多配體替換，包括Br−，NCS−和RO−(R = 烷基、芳基)。

還原 WCl6可以形成五氯化鎢和四氯化鎢。

制備

在 600 °C下，在密封的管里用氯氣氯化鎢金屬可以取得六氯化鎢：

W + 3 Cl2→ WCl6

安全性

六氯化鎢是一個腐蝕性的氧化劑，水解會產生氯化氫。