104-03-0 / 對(duì)硝基苯乙酸的制備

對(duì)硝基苯乙酸，一種有機(jī)化學(xué)物質(zhì)，分子式：C8H7NO4。對(duì)硝基苯乙酸是需求量極大的化工原料，也是一種重要的醫(yī)藥中間體。常用于合成對(duì)氨基苯乙酸、聯(lián)苯乙酸、高效降壓藥氨酰新胺等，還可以與稀土金屬形成具有良好性能的發(fā)光材料，因此在稀土功能材料方面也有廣泛應(yīng)用。

制備方法

制法1：由對(duì)硝基苯乙腈水解而得。將對(duì)硝基苯乙腈、濃硫酸和水混合,加熱回流15min。再把反應(yīng)物倒入冰水中,析出結(jié)晶,過(guò)濾,用冰水洗滌濾餅,再用水重結(jié)晶,即得對(duì)硝基苯乙酸。收率92%以上。

制法2：于裝有攪拌器、回流冷凝器的反應(yīng)瓶中,加入水150mL,慢慢加入濃硫酸150mL。而后加入對(duì)硝基苯乙腈50g(0.3mol),攪拌下加熱回流反應(yīng)0.5h。反應(yīng)完后,加入等體積的水,冷卻后抽濾析出的液體。用約1000mL熱水重結(jié)晶,活性炭脫色,趁熱過(guò)濾,冷卻析晶。抽濾,水洗,干燥,得淺黃色針狀結(jié)晶對(duì)硝基苯乙酸。

制法3：

步驟一：在裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管和滴液漏斗的反應(yīng)器中，加入無(wú)水乙醇，然后在室溫下分批加入金屬鈉，即將金屬鈉均分為十份，每次加入一份，待完全溶解后，繼續(xù)保持室溫?cái)嚢?.5h，得到乙醇鈉，其中，無(wú)水乙醇和金屬鈉的比是9.5：1；

步驟二：將對(duì)硝基甲苯與草酸二乙酯混合后滴入步驟一中的反應(yīng)液，加熱升溫到45℃，并加入DMF，加料完成繼續(xù)反應(yīng)3h，然后加水升溫至60℃進(jìn)行水解，1h后降溫至35-45℃進(jìn)行減壓蒸餾，直至蒸餾出渾濁液體為止，其中，對(duì)硝基甲苯、乙醇鈉和草酸二乙酯的比是1:1.2:1.38；

步驟三：將步驟二中的反應(yīng)液降溫至10℃用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值7-8之間，滴加雙氧水，保持溫度20℃以下，滴加雙氧水過(guò)程中滴加氫氧化鈉檢測(cè)直至加入氫氧化鈉后反應(yīng)液不變黑，停止加雙氧水，繼續(xù)低溫?cái)嚢?h；

步驟四：室溫下，在步驟三中的反應(yīng)液加入飽和碳酸氫鈉水溶液攪拌后過(guò)濾，靜置分層后取水層用鹽酸酸化，并調(diào)節(jié)pH值2-3之間，然后過(guò)濾、真空干燥得到粗品；

步驟五：將步驟四得到的粗品用乙醇溶解后，再用冰水重結(jié)晶，得到淡黃色固體狀對(duì)硝基苯乙酸。本發(fā)明采用對(duì)硝基甲苯為原料,以乙醇鈉為催化劑,與草酸二乙酯縮合得到,生產(chǎn)成本低,且過(guò)程安全無(wú)污染,DFM非極性溶劑絡(luò)合了金屬鈉離增強(qiáng)對(duì)硝基苯芐基碳負(fù)離子的親核性,提高產(chǎn)品產(chǎn)率。