64248-63-1 / 3,5-二氟苯甲腈的制備方法

背景及概述^[1]

3,5-二氟苯甲腈是一種芳腈類化合物，芳腈類化合物有著廣泛的用途，不僅是重要的化工中間體，也是某些染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥的關(guān)鍵成份。3,5-二氟苯甲腈可由芳基硼酸合成得到。

制備^[1-2]

報道一、

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)₂·H₂O、0.01mmol Pd(OAc)₂、1mmol K₂CO₃、1mmol 3,5?二氟苯硼酸、0.5 mmol K₄[Fe(CN)₆], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亞砜，密封反應(yīng)容器后放入預(yù)熱至140℃的油浴鍋中，磁力攪拌下反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻反應(yīng)體系至室溫，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(濃度為0.7 mmol/mL）作為內(nèi)標(biāo)，攪拌至混合均勻，靜置。吸取上層澄清的溶液，利用氣相色譜對產(chǎn)物進(jìn)行定量，3,5?二氟苯甲腈的產(chǎn)率為88%。通過柱色譜提純產(chǎn)物，利用質(zhì)譜確定產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。3,5?二氟苯甲腈（C7H3F2N）質(zhì)譜: 分子離子峰（M+）理論值為139.02，測量值為139.1。

報道二、

在配備了門的充滿Ar的手套箱中，將CuI (bisimine-CN)（10 mol％），NaCN（1.4當(dāng)量）和3,5-二氟碘苯（1當(dāng)量，0.3 mmol）添加到烤箱干燥的石英管（高10 cm，裝有 a14 / 20隔墊）中，用a14 / 20隔膜蓋住石英管，并通過注射器添加CH₃CN（1.2 mL）。從手套箱中取出，并用黑色乙烯基電工膠帶再次密封反應(yīng)管。攪拌所得混合物，并在室溫下用光照射24小時。用丙酮或CH 2 Cl 2轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中，并在減壓下濃縮反應(yīng)混合物。通過柱色譜使用己烷/乙酸乙酯，戊烷/二乙醚或CH₂Cl₂ /甲醇的混合物純化殘留物得到3,5-二氟苯甲腈。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201110255061.9 一種由芳基硼酸合成芳腈的方法

[2] From Advanced Synthesis & Catalysis, 359(14), 2345-2351; 2017