2449-05-0 / 偶氮二甲酸二芐酯的合成方法

背景及概述^[1]

偶氮二甲酸二芐酯是一種偶氮二甲酸二烷基酯。偶氮二甲酸二烷基酯是一類同時帶有偶氮和羧基官能團的化合物，比較常見的有偶氮二甲酸二甲酯(DMAD)、偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)、偶氮二甲酸二異丙酯(DIAD)、偶氮二甲酸二芐酯(DBAD)。偶氮二甲酸二烷基酯由于具有獨特的電子和結構特性，作為一種多功能化的試劑在有機合成中得到了廣泛的應用，特別是在Mitsunobu反應、羰基化合物的氨化、不飽烴的氨化及雜環化合物的合成中有著非常重要的作用，此外偶氮二甲酸酯還可以作為氧化劑，用于醇、胺的脫氫氧化反應。另外偶氮二甲酸二烷基酯是一類重要的中間體及催化劑，廣泛應用于醫藥中間體、泡沫聚合物的發泡及自由基引發劑的領域。其主要用途有以下幾個方面：（1）在醫藥中間體方面，可以合成吲哚、氮雜茂等的衍生物，用于抑制磷脂酶的生成，殺菌及治療和預防糖尿病、動脈硬化；（2）在催化劑方面，除可作為聚合物的催化劑外，還能作為合成熱塑性合成纖維的自由基引發劑；（3）作為泡沫聚合物的發泡劑時，只要這種聚合物的粘度特征符合熔化后膨脹或有釋放氣體的殘留，就可以發泡。

制備^[1]

向裝有機械攪拌器、回流冷凝管、100mL恒壓滴液漏斗、溫度計的250mL的四口燒瓶中加入偶氮二甲酰胺14.8g，氫氧化鉀11.2g，水100mL。在油浴中加熱回流，用稀鹽酸水溶液吸收產生的氨氣。至氨氣不再產生，停止加熱，得到淡黃色水溶液。

取27.8g氯芐和少量正四丁基溴化銨加入恒壓滴液漏斗中在機械攪拌下緩慢滴加，滴加過程中控制反應溫度在40℃以下，保持pH=8～12，待滴加完畢，升溫回流狀態下反應3h。

上述溶液溫度降至室溫，用二氯甲烷（100mL×3）萃取，用無水硫酸鈉干燥、過濾，常壓蒸除二氯甲烷，殘余物置油浴中減壓蒸餾，收集餾分25.4g，收率為85.2%。

1HNMR(CDCl3,300MHz)δ:7.45(10H,m,C6H5);5.42(4H,s,CH2)。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN201310023081.2偶氮二甲酸二烷基酯的制備方法