10047-28-6 / 巰基乙酸丁酯的制備方法

背景及概述^[1][2]

丁基別名巰基乙酸丁酯，可用于醫(yī)藥合成中間體。這些酯用于制備氯乙烯聚合物的錫穩(wěn)定劑的重大進(jìn)展使得非常希望它們的連續(xù)生產(chǎn)以及該合成產(chǎn)率的提高。另一方面，穩(wěn)定劑的質(zhì)量在很大程度上取決于這些酯的質(zhì)量，特別是它們的純度和貯存穩(wěn)定性。如果用一種熱穩(wěn)定的有機(jī)酸酯化一種與水形成共沸物的醇例如2-乙基己醇或C8醇（異辛醇）的異構(gòu)體混合物似乎是容易的話，而在熱不穩(wěn)定的巰基羧酸例如巰基乙醇的情況下不再是這樣。事實(shí)上，通過脫水，根據(jù)下式該酸形成可酯化的低聚物，因此，巰基羧酸如巰基乙酸的酯化包括許多競爭反應(yīng)，根據(jù)采用的操作條件，這些反應(yīng)都會(huì)或多或少地形成不希望的副產(chǎn)物。在間歇操作下，不能在避免酯化二聚體的形成的同時(shí)獲得巰基羧酸的高轉(zhuǎn)化率。

結(jié)構(gòu)

制備方法^[1]

巰基乙酸丁酯（丁基）制備如下：將18.4g（13.84ml，0.20mol）新蒸餾的巰基乙酸和15.54g（19.3ml，0.21mol）正丁醇與裝有500ml燒瓶的120ml含有約0.03g硫酸的甲苯一起攪拌。用Dean-Stark蒸餾疏水閥。將溶液回流3小時(shí)，共沸除去約3.6ml水。冷卻至25℃后，首先用27.72g（20.9ml，0.22mol）硫酸二甲酯處理含有巰基乙酸正丁酯的溶液，然后在45℃下快速攪拌下滴加59ml3.525N氫氧化鈉。最小間隔。用冰浴控制放熱，保持溫度低于30℃，用酚酞指示劑的顏色變化測定加入氫氧化鈉水溶液的終點(diǎn)。然后用2.5g（3.5ml，0.025mol）三乙胺將兩相體系快速攪拌15分鐘，以破壞任何過量的硫酸二甲酯。分離下層水相，用100ml水洗滌甲苯層。分離后，將所得甲苯溶液在真空下汽提，除去所有痕量的水，得到油狀粗產(chǎn)物。將該油狀物真空蒸餾，得到26.3（83％收率）巰基乙酸丁酯（丁基）。

主要參考資料

[1]US4185155Productionofalkyl(alkylthio)carboxylate